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化學性質

中文名硼氫化鋰
外文名Lithium borohydride
別名四氫硼酸鋰
化學式LiBH4
分子量21.786

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CAS登錄號16949-15-8
EINECS登錄號241-021-7

物理性質
密度:0.896g/cm3
熔點:268℃
外觀:白色結晶性粉末
溶解性:不溶于烴類、苯,可溶于乙醚,溶于液氨
化學性質
在約275℃分解。有吸濕性。在干空氣中穩定,在濕空氣中分解。在pH值大于7時,能溶于水,且水溶液緩慢分解,加酸則較劇烈分解。與氯化氫作用,生成氫、乙硼烷和氯化鋰。與甲醇作用,生成硼甲氧化鋰和氫。
計算化學數據
疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:0
重原子數量:2
表面電荷:0
復雜度:2
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:2
貯存方法
常溫密閉、避光,通風、干燥、惰性氣體下保存。

安全信息

注意事項
危險性概述
健康危害:該品對粘膜、上呼吸道、眼睛及皮膚有強烈刺激性。吸入后,可因喉及支氣管的痙攣、炎癥、水腫,化學性肺炎或肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐等。
燃爆危險:該品遇濕易燃,具強刺激性。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
消防措施
危險特性:遇潮濕空氣和水發生反應放出易燃的氫氣。與氯化氫反應生成氫氣、乙硼烷等易燃氣體,容易引起燃燒。
有害燃燒產物:氧化硼、氫氣。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。
滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水和泡沫滅火。
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。小心掃起,轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

 

合成方法

1.第一個堿金屬硼氫化物LiBH4是Schlessinger在1940年制備出來的,他們通過氫化鋰和乙硼烷的反應合成了這個化合物。不過在工業上它總是通過硼氫化鈉和氯化鋰的交換反應來合成的。異丙胺是這個反應的最合適溶劑。除去了異丙胺之后用乙醚進行一次萃取,即得到產率為75%和純度為97%~98%的硼氫化鋰。

用途

用作氫源和有機基團(如醛、酮、酯)的還原劑。工業上用于漂白木漿和無電電鍍(化學鍍)。 硼氫化鋰 (LiBH4) 是有機化學中最重要的還原劑之一,屬于硼氫化合物家族的成員。鋰的金屬性比鈉和鉀弱,因而在有機溶劑中比NaBH4和KBH4 有較好的溶解度。硼氫化鋰的還原能力比NaBH4和KBH4強,但是可以通過使用不同的溶劑來調控,次序大致為Et2O > THF > i-PrOH。加入鋰鹽或者叔胺可以增加它的反應速度,但NaBH4和KBH4沒有這種效應。它的還原能力比LiAlH4弱,但具有較好的化學選擇性。 該試劑基本完全覆蓋了NaBH4和KBH4 的還原功能,甚至可以在低溫下來完成。由于在低溫下反應增加了試劑的可控性,因此LiBH4常常被用于一些具有特殊要求的羰基還原或者環氧還原。例如:1,3-氨基醇或者1,3-羥基醚等。 LiBH4與同類試劑最大的差異,或者說最重要的用途是將酯基還原成為相應的醇。雖然LiAlH4也可以完成該過程,但是LiBH4在酯基還原過程中具有非常好的選擇性,羧酸、羧酸鹽、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影響。 LiBH4 與環酰胺需要在溶劑中長時間回流才能將?;糠诌€原為醇,但對二酰亞胺的還原卻非常容易。如果使用手性環狀酰胺作為輔助試劑與羧酸反應生成二酰亞胺結構,待完成手性輔助任務后,使用LiBH4不僅可以方便地切除輔助試劑,而且直接得到相應的醇。

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